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I. Étude sur la séparation volumétrique des chlorures et bromures par conductibilité électrique. II. Recherche d'une méthode simplifiée pour la détermination de la concentration des ions H dans les vins. III. Produit de solubilité du bitartrate de potassium. Thèses de doctorat... par André Reeb

André Reeb
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Un article de Wikipedia.y-project.com.

Le produit de solubilité est la constante d'équilibre correspondant à la dissolution d'un solide.

Sommaire

[] Définition

Soit par exemple la dissolution du solide ionique de formule X?Y?

La dissolution est décrit par la réaction suivante :

<math>X_ Y_ (solide) \overrightarrow{\rm{\leftarrow }} \alpha X^ (aqueux)+\beta Y^ (aqueux) </math>

En utilisant la loi d'action de masse on obtient la formule :

<math>K=\frac (aqueux)}^.a_ (aqueux)}^} Y_ (solide)}}</math>

Le composé ionique étant un solide son activité est égale à 1. Les activités des ions dans un milieu aqueux s'assimilent à leurs concentrations en mole par litre (mol/l).

<math>a_ Y_ (solide)} = 1</math>
<math>a_ (aqueux)}^ = \left[ X^ \right] ^</math>
<math>a_ (aqueux)}^ = \left[ Y^ \right] ^</math>


Le produit de solubilité est :

<math>K_s = \left[ X^ \right] ^ . \left[ Y^ \right] ^</math>

Image:Solubilite.svg
Illustration du produit de solubilité :
Si le produits des concentrations ( [X+].[Y-] ) des deux ions constitutifs du composé ionique reste inférieur à Ks, le composé ionique se dissocie entièrement.
Si le produit [X+].[Y-] est atteint, la solution est saturée et l'addition de composé ionique se traduit par un précipité. Une addition supplémentaire du composé XY, ne modifie pas la concentration en ions mais augmente la quantité de précipité.

[] Produit de solubilité dans l'eau à 25°C : exemples de valeurs numériques

Par ordre de solubilité décroissante

Formule Nom Ks Formule Nom Ks
TiBrO3 Bromate de titane 1,7 . 10-4 NiCO</sub>3 Carbonate de Nickel 1,3 . 10 -7
PbCl2 Chlorure de Plomb 1,6 . 10 -5 MnS Sulfure de manganèse 2,5 . 10-13
Ca(OH)2 Hydroxyde de calcium 5,5 . 10-6 Cu(OH)2 Hydroxyde de cuivre 2,2 . 10-20
TiBr Bromure de titane 3,4 . 10-6 MgS Sulfure de magnésium 4 . 10-53

La valeurs du produit de solubilité dépend de la température. En général, elles croient avec la température.

Les valeurs numériques du produits de solubilité est un nombre sans dimension qui n'a pas d'unité.

[] Relation entre le produit de solubilité et la solubilité

Attention : les relations et méthodes de calcul exposées dans ce paragraphe, ne s'appliquent que dans le cas de la dissolution d'un seul composé ionique si d'autre éléments sont déjà présents ou ajoutés, il faut en tenir compte.
.

[] Exemple d'un composé ionique de type XY

Le bromure de cuivre se dissout dans l'eau suivant léquilibre suivant :

<math>CuBr \overrightarrow{\rm{\leftarrow }} Cu^+ + Br^- </math>

Soit s la solubilité du bromure de cuivre. La dissolution de s mole de CuBr donne s mole de Cu+ et s mole de Br-. On peut décrire la situation de la manière suivante :

<math>CuBr \overrightarrow{\rm{\leftarrow }} Cu^+ + Br^- </math>
Espèce chimique CuBr Cu+ Br-
t=0 s 0 0
Équilibre 0 s s

Le produit de solubilité du bromure de cuivre s'écrit :

<math>K_s = \left[ Cu^+ \right] . \left[ Br^- \right] = 5,3 . 10^</math>

<math>K_s = s.s = s^2 = 5,3 . 10^\,</math>

donc

<math>s = \sqrt} = 7,2.10^ mol.L^</math>

La masse molaire du bromure de cuivre est

<math>M_ = 63,55 + 79,90 = 143,45 g \,</math>

La solubilité massique du bromure de cuivre est

<math>s_m = 1,03.10^ g.L^ \,</math>

[] Exemple d'un composé ionique de type X2Y

Le carbonate d'argent se dissout suivant l'équilibre :

<math> Ag_2CO_3 \overrightarrow{\rm{\leftarrow }} 2 Ag^+ + CO_3^</math>

Soit s la solubilité du carbonate d'argent. La dissolution de s mole de AgCO3 donne 2s mole de Ag+ et s mole de CO3-. On peut décrire la situation de la manière suivante :

<math> Ag_2CO_3 \overrightarrow{\rm{\leftarrow }} 2 Ag^+ + CO_3^</math>
Espèce chimique Ag2CO3 Ag+ CO32-
t=0 s 0 0
Équilibre 0 2s s

<math>K_s = \left[ Ag^+ \right]^2 . \left[ CO_3^ \right] = 8,1.10^</math>

<math>K_s = (2s)^2.(s) = 4s^3 = 8,1.10^ \,</math>

<math>K_s = \sqrt[3]}</math>

donc

<math>s = 2,0 .10^ mol.l^\,</math>

La masse molaire du carbonate d'argent est

<math>M = 167,9 g\,</math>

La solubilité massique du carbonate d'argent est

<math>s_m = 2.10^ \times 167,9 = 3,4.10^ g.L^ </math>

[] Généralisation

Soit la dissolution d'un composé ionique de formule générale X?Y?

<math>X_ Y_ (solide) \overrightarrow{\rm{\leftarrow }} \alpha X^ (aqueux)+\beta Y^ (aqueux) </math>

Soit s la solubilité de X?Y?. La dissolution de s mole de X?Y? donne ? s mole de X? et ? s mole de Y?.. On peut décrire la situation de la manière suivante :

<math>X_ Y_ \overrightarrow{\rm{\leftarrow }} \alpha X^ +\beta Y^ </math>
Espèce chimique X?Y? X?+ Y?-
t=0 s 0 0
Équilibre 0 ?s ?s

<math>K_s = \left[ X^ \right]^ . \left[ Y^ \right]^ </math>

<math>K_s = (\alpha . s)^.(\beta . s)^\,</math>

La relation générale entre le K_s et la solubilité est la suivante :

<math>K_s = (\alpha)^.(\beta . s)^.s^\,</math>

[] Effet d?ion commun

Quel est le comportement d?un composé que l?on dissout dans une solution qui contient un ion de ce composé ?

Soit par exemple la dissolution du chlorure d?argent dans une solution d? acide chlorhydrique de concentration molaire 0,1 M. L?acide chlorhydrique étant un acide fort se dissocie complètement en cation H+ et anions Cl+. Le chlorure d?argent se dissocie suivant la réaction :

<math> AgCl \overrightarrow{\rm{\leftarrow }} Ag^+ Cl^-</math>

De manière qualitative en utilisant de principe de Le Chatelier, montre que l?augmentation d?ion chlorure (donc à droite de l?équilibre) provoque un déplacement de l?équilibre vers la gauche. La présence d?ion chlorure diminue la solubilité du chlorure d?argent.

Exemple :

Dans l?eau pure la solubilité du chlorure d?argent est :

<math> AgCl \overrightarrow{\rm{\leftarrow }} Ag^+ + Cl^-</math>
Espèce chimique AgCl Ag+ Cl-
t=0 s 0 0
Équilibre 0 s s

<math>K_s = \left[ Ag^+ \right] . \left[ Cl^- \right] </math>

<math>K_s = s.s = s^2 = 1,8 . 10^\,</math>

<math>s = 1,35.10^ mol.L^\,</math>

Si l?on dissout du chlorure d?argent dans la solution d?acide chlorhydrique 0,1 M la situation est la suivante :

<math> AgCl \overrightarrow{\rm{\leftarrow }} Ag^+ + Cl^-</math>
Espèce chimique AgCl Ag+ Cl-
t=0 s? 0 0,1
Équilibre 0 s? s?+0,1

<math>K_s = \left[ Ag^+ \right] . \left[ Cl^- \right] </math>

<math>K_s = s^\prime.(s^\prime+0,1) = 1,8 . 10^\,</math>

On peut faire l?hypothèse que s est très faible devant 0,1. On peut alors écrire :

<math>K_s = 0,1 s^\prime = 1,8 . 10^\,</math>

<math>s^\prime = 1,8.10^ mol.L^\,</math>

<math>s^\prime < s </math>

La solubilité du chlorure d'argent dans une solution d'acide chlorhydrique est inférieure à sa solubilité dans de l'eau pur.

Vérification de l?hypothèse de calcul : <math>1,8.10^ mol.L^\,<< 0.1</math>. Il était possible de faire l?approximation.

Attention :dans le cas contraire, si l?approximation n?est pas justifiée c'est-à-dire que l?ordre de grandeur entre les deux termes est proche, il faut résoudre l?équation du deuxième degré afin de trouver la solubilité
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La source est wikipedia http://fr.wikipedia.org/wiki/Produit de solubilité
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